іонометр. Пошук несправностей

Немирівський А.М.

Несправність приладу

При виході з ладу приладу хімік-аналітик практично ніколи не може провести ремонт своїми силами, тому що для цього потрібен фахівець з електроніки. Однак досвід показує, що провести тестування Іономіри можна самим, істотно заощаджуючи робочий час.

Найнадійніший спосіб оцінки працездатності полягає в застосуванні імітаторів електродного системи, таких як І-01, І-02 та ін Після того, як імітатор підключений до приладу замість електродів, випробування складаються у порівнянні показань приладу з величиною потенціалу задається імітатором. Різниця не повинна перевищувати паспортної величини допустимих відхилень Іономіри.

Наступний етап випробувань полягає в оцінці вхідного опору приладу. Для цього імітатором подається електричний сигнал через опір. Зазвичай використовують опір 500 МОм. Після випробування проводять розрахунок вхідного опору приладу (Rп) за такою формулою:

Rп = R ( E/DE - 1),

де R, E -- опір і потенціал, що задаються імітатором;

DE - відхилення вимірюваного потенціалу від щирого.

Наприклад, в результаті тестування Іономіри імітатором отримано відхилення показань в 10 мВ при потенціалі імітатора в 100 мВ. Опір імітатора при цьому становило 500 МОм. Тоді в результаті розрахунків опір Іономіри виходить рівним 4500 МОм, так як

4500 = 500 ( 100/10- 1).

Розраховане R не повинно бути менше паспортної. Якщо DE не вдається виміряти через його малої величини, то прилад теж можна вважати справним.

Перевірку працездатності приладу можна проводити і в інший спосіб. Для цього береться пара електродів (іоноселектівний і порівняння), потенціал яких заздалегідь відомий в будь-якому стандартному розчині. Тоді за отриманим результату можна судити про справність приладу.

Цей спосіб має меншу надійність в порівнянні з повіркою імітатором, так як ніколи немає абсолютної гарантії в тому, що обрана пара електродів справна. Для цілей тестування краще брати надійний Н-селективний електрод, потенціал якого щодо хлорсеребряного електрода порівняння не складає труднощів розрахувати, виходячи з паспортних характеристик.

Увага! Перед тим як проводити перевірку працездатності приладу, слід переконатися в те, що вибрані електроди можуть бути використані з даним типом Іономіри. Завжди слід пам'ятати про те, що опір електродів повинно бути мінімум в 1000 разів менше вхідного опору приладу!

Несправність електродів

Головним ознакою виходу з ладу електродів є відмінність нахилу електродної функції від паспортної величини. Відмінності в інших паспортних характеристиках, таких як положення Еквіпотенціальна точки, температурного коефіцієнта, ще не є показником повної втрати працездатності електродів. Висновок про продовження експлуатації електродів може робити сам оператор, користуючись власним досвідом роботи. Нижче наведено ряд заходів з відновлення робочих властивостей електродів.

Іоноселектівний електрод

Для відновлення втрачених властивостей Ісе існує не так багато універсальних прийомів. Перед тим як що-небудь зробити, слід уважно оглянути іоноселектівний електрод. Огляд повинен виявити тріщини в корпусі, якщо такі існують. Через тріщини може або заливатися у внутрішній простір електрода аналізований розчин, або надходити розчин з корпусу електрода. Обидва ці процеси викликають дрейф потенціалу. Тріщини в корпусі можна заклеювати, наприклад, епоксидної смолою.

Далі огляду піддається мембрана Ісе. Мембрана зовні не повинна суттєво відрізнятися від мембрани електроду, не був у вжитку. (Виняток становлять електроди з мембраною з ПВХ, так як у водних розчинах мембрана набухає і стає непрозорою.) Для полі-і монокристалічних мембран початковий їх вигляд повертається поліровкою поверхні. Поліруючими матеріалами можуть служити фільтрувальний папір, замша, паста ГОИ, в залежності від створюваного ефекту. Починати слід із більш м'яких умов поліровки, тобто фільтрувальної папери, переходячи до більш грубим.

Єдиним універсальним для всіх типів електродів засобом відновлення властивостей Ісе можна вважати вимочування електрода в розчині для кондиціонування, склад якого наводиться в технічному описі.

Якщо вищевикладені операції не привели до успіху, і Ви не знаєте інших коштів, що враховує специфічні властивості електрода, то краще замінити електрод новим.

Електрод порівняння

У практиці іонометр широке застосування знайшли хлорсеребряного і каломельного електроди порівняння. Для того щоб краще уявити собі нормальні умови функціонування цих електродів, слід детально розглянути їх пристрій, так як можлива несправна робота електродів значною мірою визначається їх конструкцією. Хлорсеребряного і каломельного електроди є електродами другого роду, що представляють собою метал (срібло чи ртуть), покритий нерозчинної хлоридної сіллю і опущений в розчин хлориду (зазвичай KCl). У свою чергу розчин хлориду контактує з розчином, в якому виробляються іонометріческіе виміри, через електролітичний місток. Конструктивно електрод порівняння виконується у вигляді резервуару, з якого через азбестовий або керамічний гніт, закінчується у аналізовану пробу розчин KCl. Якщо режим закінчення порушується, то потенціал електроду порівняння починає змінюватися як у часі, так і від проби до гатунку.

Характерною несправністю каломельного і хлорсеребряного електродів порівняння є зменшення або припинення витікання розчину з електролітичного моста, тобто з резервуара, в якому знаходиться розчин хлориду калію. Причина полягає в засміченні азбестового або керамічного гнота або кристалами KCl, або інгредієнтами аналізованого розчину. У разі засмічення кристалами KCl, електрод промивають дистильованою водою, а потім гніт (ключ) на 10-15 хв занурюють у киплячу воду. Потім у корпус електрода знову заливають насичений розчин KCl. Надалі намагаються використовувати розчин KCl, насичений при температурі не вище тієї, при якій буде використовуватися електрод.

Для іонометріческіх вимірювань іноді застосовують додаткові електролітичні мости, які запобігають попаданню іонів калію і хлору в аналізований розчин. У цьому випадку мости зазвичай заповнюють розчинами різних солей з концентраціями не вище 1М. Внаслідок цього виникає велика ймовірність того, що потенціал електрода не буде стабільний.

Систематичний пошук несправностей

неблагополучний проведення визначення можна виявити як при вимірюванні потенціалу іоноселектівного електроду, так і при обчисленні результатів аналіза.На етапі безпосередніх потенціометричних вимірювань в аналізованому розчині ідентифікація несправності проводиться за характером встановлення потенціалу. Показання Іономіри при цьому можуть виражатися в дрейфі або в хаотичному зміні потенціалу. На етапі обчислення результатів аналізу розрізняють систематичну похибку аналізу і випадкову. Таким чином, систематизуючи можливі причини похибки іонометріческіх вимірювань по 4-м ознаками, можна досить швидко усунути виниклу несправність. Крім цього, проводячи іонометріческіе вимірювання, повинні завжди пам'ятати про те, що перш за все слід переконатися у справній роботі приладу.

1. Дрейф потенціалу

Дрейф потенціалу є одним з небажаних явищ, що викликають систематичну похибка при проведенні іонометріческіх аналізів.

Перш ніж робити висновок про несправність тієї чи іншої частини вимірювального іонометріческого комплексу, слід переконатися в сталості температури і складу розчину, в якому проводяться вимірювання. Якщо постійність складу проби не викликає сумніву, що триває дрейф потенціалу безперечно свідчить про неблагополучному проведення іонометріческіх вимірювань. Найчастіше несправними виявляються електроди, тобто іоноселектівний електрод у парі з електродом порівняння. Рідше джерелами дрейфу потенціалу є сполучні кабелі.

Зміна складу розчину

У процесі проведення вимірювань складу розчину не залишається незмінним, всупереч поширеній поданням про іонометр як про неруйнівний метод аналізу. Особливо це яскраво проявляється при аналізі малих концентрацій. У першу чергу джерелом підвищення рівня концентрації іонів в пробі є часто використовувані хлорсеребряного і каломельного електроди порівняння. Так як електроди цього типу забезпечені електролітичними містками, заповненими насиченим розчином хлориду калію, то можливість негативного впливу хлоридів та іонів калію на проведення аналізу завжди повинна прийматися до уваги. Наприклад, хлорсеребряного електрод ЕВЛ-1М3.1 в пробі об'ємом 100 мл за 1 годину може створити концентрацію хлориду калію велику 4 од. pCl.

Однак, швидкість накопичення солі в пробі завжди слід оцінювати тільки експериментально, вимірюючи швидкість падіння стовпа рідини в електроді, оскільки паспортні характеристики не завжди відображають дійсний стан речей.

Менший, але в деяких випадках відчутний, внесок у зміну складу аналізованої проби вносить розчинення мембрани індикаторного іоноселектівного електрода. Прикладом може служити хлорид-селективний електрод ЕМ-Cl-01, стабільність потенціалу якого в області малих концентрацій залежить від об'єму проби. Чим менше об'єм проби, тим більше швидкість накопичення хлориду, тим нестабільніше потенціал електрода.

Електроди

Для оцінки працездатності електродів оператор повинен в рівній мірі приділити свою увагу як індикаторного електроду, так і електрода порівняння. Типовою помилкою початківців є поспішний висновок про вихід з ладу індикаторного електрода, у той час як незадовільна стабільність потенціалу викликається електродом порівняння.

Дрейф потенціалу викликається не тільки фізичними або хімічними дефектами електродів. Під час проведення іонометріческіх вимірів можуть складатися умови, за яких через електроди тече електричний струм, що перевищує допустимі межі. Причини не обов'язково повинні бути зовнішніми. Наприклад, недостатньо великий вхідний опір вимірювального приладу викликає протікання через електродний систему струму неприпустимою величини. Аналогічне дія викликає замикання індикаторного електрода з електродом порівняння. Іоноселектівние електроди не розраховані на такі умови експлуатації. У деяких випадках вплив електричного струму незворотньо змінює властивості електродів!        

Індикаторний електрод   

  

У процесі роботи з Ісе слід   розрізняти неблагополучний проведення вимірювань від зміни фізико-хімічних   властивостей електрода і від порушення умов експлуатації.   

Висновок про зміну властивостей електрода   робиться в останню чергу, після того як створені стандартні умови   експлуатації і нормальна робота електрода порівняння не викликає сумніву. У   технічному описі завжди обговорюються наступні умови експлуатації:   

кондиціонування електрода;   

діапазон що визначаються концентрацій;   

діапазон рН, рекомендований для роботи;   

список речовин, що заважають визначенням.   

Крім того, слід пам'ятати про те, що в   іонометріческіх вимірах зміна температури аналізованого розчину   тісно пов'язане з дрейфом потенціалу. Величина температурного коефіцієнта   може досягати в деяких випадках 1-2 мВ/0С.   

Кондиціювання електрода, тобто   підготовка його до роботи, є важливим етапом іонометріческіх вимірювань.   Експлуатація електрода без відповідної підготовки в більшості випадків   веде до зниження надійності проведених аналізів із-за нестійкості під   часу градуювальних характеристик, підвищення межі виявлення.   Експерименти з некондіціонірованним Ісе часто характеризуються дрейфом   потенціалу.   

У технічному описі, що додається до   Ісе, звичайно вказується склад розчину, в якому має бути вимочив   електрод перед роботою. Однак використання цього розчину не гарантує   стабільність потенціалу у всіх досліджуваних розчинах. Для того, щоб   стабілізувати потенціал електрода в досліджуваних розчинах, слід   витримувати Ісе у розчинах, за складом схожих на аналізований. При цьому   треба звертати увагу на такі характеристики розчину як рН, діапазон   передбачуваних що визначаються концентрацій, сольовий фон, присутність заважають   визначення речовин.   

Для виявлення незадовільних   умов експлуатації електродів найкраще проводити вимірювання в стандартних   розчинах, склад яких наводиться в інструкціях з експлуатації,   доданих до Ісе. Якщо у стандартних розчинах закономірність дрейфу   потенціалу істотно не змінюється, то властивості іоноселектівного електрода   зазнали змін. В іншому випадку слід змінити умови   експлуатації електрода.   

Нерідко бульбашка повітря, що прилип до   мембрані Ісе надає перешкоду проведення вимірювань. Це може виражатися як   в дрейфі, так і в хаотичному зміну потенціалу. Вид перешкод визначається   розміром бульбашки і режимом перемішування аналізованого розчину.   

Бульбашки утворюються в наступних випадках:      

в момент занурення електрода в   рідина;   

при занадто інтенсивному перемішуванні   розчину;   

при підвищенні температури розчину,   супроводжується виділенням розчиненого у воді компонентів повітря;   

у зв'язку із застосуванням для аналізу   неводних розчинників, тому що після змішування води з низькокиплячі   органічним розчинником деякий час активно виділяються бульбашки газу.         

Електрод порівняння   

  

Для контролю нормального   функціонування електрода порівняння може служити спосіб, при якому   вимірюється різниця потенціалів між випробуваним електродом і іншим   електродом порівняння того ж типу, не використовувалися в роботі раніше. Якщо   різниця потенціалів перевищує 5 мВ, то слід зробити кроки по   відновлення робочих властивостей електрода, якщо електрод порівняння правильно   використовувався.   

Як показує досвід, дуже часто   зустрічається помилка, що полягає в експлуатації електрода порівняння з   пробкою (гумовим кільцем), яка закриває отвір для заповнення   електрода розчином KCl. Така пробка передбачена практично у всіх   конструкціях електродів порівняння і призначена для транспортування і   зберігання електрода. При вимірах вона повинна обов'язково вийматися. Якщо   проводити вимірювання не виймаючи пробки, то витікання розчину KCl з корпусу   електрода припиняється і потенціал починає відчувати дрейф.   

Крім того, слід стежити за тим,   щоб рівень розчину в корпусі електрода був завжди вище рівня   аналізованої рідини. В іншому випадку затікає в корпус електрода   аналізований розчин неминуче почне впливати на потенціал   електрода порівняння. Це ж правило має поширюватися і на умови   зберігання електрода. Так як електроди порівняння зберігають опущеними в воду,   щоб не допустити висихання сольового ключа, то часто електрод занурюють у   рідина, не стежачи за рівнями розчину в електроді і поза ним.     

Сполучні кабелі

При проведенні іонометріческіх вимірювань в умовах підвищеної вологості кабель та роз'єми можуть стати причиною дрейфу потенціалу, так як волога, потрапляючи на металеві частини електричних провідників, викликає поява додаткових гальванічних ланцюгів з нестабільними в часі характеристиками. Чим вище опір іоноселектівного електрода, тим більший внесок в вимірювану різниця потенціалів вносять паразитні гальванічні ланцюга. Видалення вологи з роз'ємів і кабелів сухим повітрям усуває джерело дрейфу потенціалу.

2. Хаотичному зміна потенціалу

Хаотичному зміна потенціалу в процесі проведення іонометріческіх аналізів викликається, як правило, однією причиною впливом статичних електрично?? перешкод через великого електричного опору вимірювальної ланцюга. Так як електричну ланцюг, крім приладу, складають електроди й аналізований розчин, то будь-яка з цих складових частин на практиці може виробити спільне високий опір.

Універсальним способом усунення хаотичного зміни потенціалу в часі, тобто захистом від електричних перешкод, є установка заземлених металевих екранів. У ідеальному випадку електроди й аналізований розчин поміщаються в металеву коробку з кришкою. Однак найчастіше обмежуються захистом металевим листом або сіткою. Крім того, особливу увагу приділяють якості екрануючої обплетення кабелю і старанності з'єднання оплетки з штекером.

Конструкція електродів така, що перешкода проходженню електричного сигналу може рівноймовірно створюватися на всьому протязі електричного кола від штекера до іоноселектівной мембрани. Якщо йдеться про повну відсутність електричного контакту, то найчастіше обрив розташовується в місці з'єднання кабелю з штекером. Рідше зустрічаються випадки, в яких ненадійним виявляється кабель і з'єднання кабелю з тілом електрода.

Для Ісе з внутрішнім рідинним заповненням, звичайним є вичерпання розчину в процесі експлуатації через руйнування клейового з'єднання мембрани з корпусом.

Перешкоди нормальній роботі електрода порівняння складають або вичерпання внутрішнього розчину, або засмічення гнота (ключа), через який закінчується розчин KCl.

Висока електричний опір аналізованого розчину в поєднанні з високим опором електродів може бути суттєвою перешкодою проведення іонометріческіх вимірювань з-за статичних електричних перешкод. У аналітичної практиці такі випадки зустрічаються не так часто і пов'язані або з аналізом слабомінералізовані розчинів, або із застосуванням органічних розчинників. Для зменшення опору в аналізований розчин можна вводити інертні до речовини мембрани електроліти, в дозах, які не заважають проведення визначення.

Перешкоди з боку розчину полягають не тільки в його специфічних фізико-хімічних властивості, а й у суто механічному перешкоді електричного контакту. Наприклад, освіта газових бульбашок на поверхні мембрани електроду робить негативний вплив на стабільність потенціалу.

3. Систематична похибка аналізу

У іонометр, як і в інших методах аналізу, майже завжди стоїть завдання оптимізації умов експерименту, з метою зменшення систематичної похибки визначення. Крім очевидної причини, яка полягає у впливі заважають визначенню речовин, систематичну погрішність у іонометр можуть формувати і інші специфічні фактори. Нижче перераховані ці фактори в порядку убування ймовірності їх виникнення:

дрейф потенціалу;

зміна градуювальних характеристик;

Зміна градуювальних характеристик

Зміна градуювальних характеристик викликається різними причинами, які залежать як від індивідуальних властивостей електродів, так і від умов експлуатації.

Властивості Ісе дозволяють умовно розташувати в ряд у міру убування стабільності градуювальних характеристик такі типи електродів: скляні (pH, pNa), кристалічні і полікристалічні (pCu, pCl), полівінілхлоридні (pK, pCNS).

Щодо умов експлуатації можна з упевненістю сказати, що градуювання буде тим більш стабільною, чим точніше будуть виконуватися рекомендації технічного опису електрода. Проте точне слідування інструкції все одно не гарантує абсолютної стабільності градуювання. Тому для зменшення систематичної похибки рекомендується градуювати електроди перед кожною серією вимірювань.

Вплив на градуювання робить також температура. Якщо температура, при якій градуювати електрод, не збігається з температурою аналізованого розчину, то виникає систематична похибка. Для зменшення похибки треба постійно стежити за тим, щоб температура проб і стандартів була однакова. Якщо стежити за температурою в ході експерименту не представляється можливим, існує спосіб коректування результатів вимірювань.

У деяких випадках (при млявою динаміці зміни градуювальних характеристик) Зміна методу визначення дозволяє зменшити похибку аналізу. Наприклад, якщо зміна градуювальних характеристик виражається лише в зміні абсолютного значення потенціалу при сталості нахилу градуювальної функції, то застосування методу добавок дає можливість знизити похибка визначення в порівнянні з методом градуйованого графіка. Застосування тітріметріі дозволяє проводити визначення навіть у тому випадку, якщо змінюється нахил градуювальної функції.

Коливання іонної сили в пробах і в стандартах;

Як відомо, на результат іонометріческіх вимірювань впливає іонна сила розчину, як основний чинник, який визначає активність іонів в розчині. Так як в аналізованих об'єктах можливе коливання іонної сили від проби до гатунку, то в результати аналізу з'являється систематична похибка. Зменшити погрішність можна 4-ма способами:

зміною методу аналізу, так як за ступенем зменшення впливу іонної сили, методи аналізу можна розташувати в наступному порядку: метод градуйованого графіка> метод добавок> тітріметрія;

стабілізацією іонної сили в пробах і стандартах розчином інертною солі. Тобто в пробу і стандарти додаються рівні кількості солі, катіон та аніон якої не є потенціалопределяющімі і не заважають визначенню. Добавка повинна бути такий, щоб іонну силу розчину визначала в основному вводиться, сіль. Таким чином, можливі коливання іонної сили в пробах зводяться до мінімуму;

розведенням аналізованої проби, оскільки воно призводить до зменшення вкладу іонної сили в активність іонів в розчині;

математичним розрахунком іонної сили і коефіцієнта активності. Розрахунок в іонометріческой практиці застосовується вкрай рідко і годиться швидше за все для проведення наукових досліджень, ніж для проведення масових аналізів.

Методичні помилки у процедурі проведення аналізу;

Нерідко джерелом великих похибок є методичні помилки у процедурі проведення аналізу. Під методичними помилками маються на увазі помилки від не оптимального планування умов експерименту, математичної обробки результатів , тощо. Детальний розгляд питань оптимізації умов проведення експерименту показує, що рекомендації щодо мінімізації похибки аналізу залежать від того, яким методом проводяться вимірювання.

Порушення правил зберігання розчинів;

Для того, щоб уникнути втрат розчинених у воді речовин при зберіганні, необхідно дотримуватися ряд правил.

По-перше, розчини слід зберігати в посуді з хімічно стійкого скла. Розчини з малим вмістом розчинених речовин необхідно зберігати в посуді з боросилікатного скла (пірекс) або з поліетилену. По-друге, розчини з концентрацією розчинених речовин нижче pX = 5 довготривалому зберіганню не підлягають.

В аналізі природних і стічних вод вважається, що визначення слід проводити не пізніше 12 годин після відбору проби. В іншому випадку в відібрану пробу вводять спеціальні хімічні речовини для стабілізації складу розчину.

Якщо в результаті зберігання розчин втратив свій первинний колір, прозорість або на дні судини з'явився осад, то такі розчини для аналізу краще не використовувати.

Забруднення аналізованої проби електродами;

При аналізі малих концентрацій систематична похибка результатів може бути викликана забрудненнями, що вносяться електродами, як іоноселектівним, так і електродом порівняння. Для зниження рівня забруднення можна зробити наступні кроки:

скоротити час проведення одиничного визначення, застосовуючи, наприклад, метод градуйованого графіка;

збільшити обсяг проби для зменшення швидкості накопичення забруднення;

вводити в пробу наведених розчинники, що знижують розчинність мембрани Ісе;

забезпечити електрод порівняння рідинного заповнення (хлорсеребряного, каломельного) додатковим електролітичним мостом з розчином солі, не заважає проведення визначення.

Забруднення проби, як правило, супроводжується дрейфом потенціалу.

Пам'ять електрода.

Пам'яттю електроду, або гістерезисом, називається поява систематичної похибки, розмір якої залежить від концентрації потенціалопределяющего іона в попередньому аналізованому розчині. Це явище зустрічається на практиці досить рідко і зазвичай пов'язано з вимірюваннями в пробах з великим діапазоном концентрацій (3-4 порядку). Характерним непрямою ознакою гистерезиса є дрейф потенціалу в часі.

Для зменшення похибки вимірювань електрод відмивають, занурюючи у дистильовану воду або інший розчин, який не містить потенціалопределяющего іона.

4. ВИПАДКОВІ Похибка АНАЛІЗУ

Велика випадкова похибка може бути викликана наступними що вказані нижче причинами:

хаотичним зміною потенціалу;

використанням Ісе з малим нахилом градуювальної функції;

Закономірним наслідком вимірювань з Ісе, що мають малий нахил градуювальної функції, є велика випадкова похибка результатів аналізу.

Особливо яскраво випадкова похибка проявляється при використанні мікропроцесорних Іономіри. Зазвичай у цих приладах передбачено можливість автоматичного запам'ятовування результатів градуювання. Величина нахилу градуювання при цьому спеціально не контролюється, що призводить до несподіваного для оператора появи великої різниці в показаннях приладу через занадто малу величину нахилу градуювальної функції. Малий нахил градуювання свідчить про проведення вимірювань з несправними електродами.

не контрольованим змінами умов вимірювання;

Незважаючи на те, що похибка від зміни умов аналізу зазвичай є за своїм характеру систематичної, вона може мати характер випадковою. Це обставина викликано тим, що умови аналізу в деяких випадках не піддаються контролю. Опис найбільш поширених випадків наведено нижче.

Зміна рН в незабуференому системах

Під час проведення вимірювань у пробі, що не містить речовин, що підтримують задану кислотність (буферів), можливо не контрольоване зміна рН. Джерелом таких змін можуть служити як розчинення мембрани електродів, так і вуглекислота повітря. Очевидно, що захід впливу на рН проби буде залежати від часу перебування електродів в розчині, ретельності їх відмивання після попереднього аналізу, енергійності перемішування розчину.

Вимірювання в пробах з малим вмістом аналізованого речовини.

Причина випадкової похибки криється, як правило, у недостатньо ретельної відмивання електродів після попереднього аналізу.

методичними помилками у процедурі проведення аналізу.

Оптимізація процедури аналізу

1. Метод градуйованого графіка

Великий вплив на величину похибки визначення у методі градуйованого графіка надає стабільність вимірюваного потенціалу. Бо далеко не всі Ісе мають гарну стабільністю потенціалу, то важливо знати, в який момент проведення вимірювань можна вважати величину потенціалу сталою, тобто придатної до подальших розрахунками. Незважаючи на те, що деякі дослідники вважають потенціал сталим після певного часу від початку вимірювання, переважніше відбирати для розрахунків величини потенціалу після досягнення певного рівня його дрейфу. Використання рекомендованого способу дозволяє отримувати лінійні градуювання, більш точні результати при коливанні сольового фону в пробах. Верхній кордоном дрейфу потенціалу, при якій ще можливо визначенням методом градуйованого графіка із задовільною точністю, можна рекомендувати величину в 0.5-1 мВ/хв.

При проведенні аналізу не можна вважати достовірними результати, отримані в результаті вимірювання за межами градуювання, так як градуювальні функції Ісе часто бувають нелінійними, і екстраполяція веде до великих похибок. Якщо в результаті вимірювань в пробі зміст обумовленого компоненту знаходиться поза межами градуювання, слід провести градуювання заново таким чином, щоб передбачуваний результат аналізу знаходився між крайніми значеннями стандартів.

2. Метод стандартних добавок

Для зменшення похибки аналізу в методі добавок слід користуватися тими ж правилами, що й для методу градуйованого графіка.

Крім того, суттєво знижує похибку визначення оптимізація режиму введення добавок в пробу. Надмірно великі або малі добавки збільшують похибка аналізу. Оптимальна величина добавок повинна бути такою, щоб вона викликала відгук потенціалу в 10-20 мВ для однозарядного і 5-10 мВ для двозарядних іонів.

На стадії обробки результатів аналізу необхідно приділяти увагу лінійному увазі графіків в координатах Грана. Якщо будь-який графік виявляється нелінійною, то результат цього визначення не можна вважати достовірним.

3. Тітріметрія

Оскільки в околиці точки еквівалентності час на досягнення стабільного значення потенціалу збільшується, слід звернути особливу увагу на титрування в цій області, чекаючи сталості в свідченнях вимірюваного потенціалу.

Для отримання точних результатів аналізу необхідно так організувати аналіз, щоб на графіку титрування частота експериментальних точок в околиці точки еквівалентності була найбільшою.

Надійність результатів можна якісно оцінювати за формою кривої титрування. Наприклад, якщо в результаті титрування виходить з'єднання, молекулу якого складають один іон титранту і один іон аналізованого з'єднання, то графік титрування повинен бути центральносімметрічен щодо точки еквівалентності при благополучному ході титрування. Асиметрія графіка свідчить про зниження надійності проводиться визначення.

Список літератури

Для підготовки даної роботи були використані матеріали з сайту http://www.novedu.ru/