Іонометріческое визначення хлоридів у розчинах хроматів

Немирівський А.М.

Завдання визначення хлоридів у хроматних розчинах прийшла від гальваників. Справа в тому, що в травильних ваннах необхідно було контролювати вміст хлоридів. Навіщо це потрібно я не знаю досі, але завдання контролю хлоридів я вирішив.

Склад розчину ванни був абсолютно вбивчу: 400 г/л CrO3. У цьому розчині слід було визначати хлорид з концентрацією більше 10-3M.

Роблячи ставку на хлорідселектівний електрод ЕМ-СІ-01, я почав експериментальну роботу. Спочатку я розбавив аналізований розчин в 10 разів для того, щоб знизити агресивність середовища. У підсумку pH середовища приблизно став дорівнює 1 при утриманні CrO3 = 40 г/л. Потім переді мною постало питання про нейтралізації кислотного середовища проби. Подальші дослідження показали, що нейтралізація погіршує умови визначення хлориду, роблячи подальший аналіз неможливим. Чому?

Справа в тому, що в кислому середовищі CrO3 переважно існує у вигляді Cr2O72-. У міру збільшення pH, перевагу отримує форма CrO42-. З іншого боку селективність хлоридного електрода до того чи іншого аніони визначається розчинністю з'єднання цього аніону з катіоном срібла. (Хлорідселектівний електрод являє собою пресованих таблетку, що складається із суміші хлориду і сульфіду срібла.) Оскільки розчинність Ag2CrO4 очевидно менше розчинності Ag2Cr2O7, то це означає, що хлорідселектівний електрод буде володіти більшою чутливістю до іонів CrO42-. Таким чином, напрошується висновок про те, що прагнути до нейтралізації розчину проби не потрібно.

Калібрування електрода в розчинах CrO3 дала наступні результати.

По-перше, перед аналізом на початку робочого дня електрод потрібно було підготувати до роботи, опустивши його на годину в розчин CrO3. Якщо цього не робити, потенціал електрода відчуває істотний дрейф.

По-друге, калібрування по хлориду лінійна принаймні в області концентрацій pX = 4-2,5, хоча нахил дещо відрізняється від теоретичного (див. малюнок).        

                               

пряма     1 - 2. г/л CrO3     

пряма     2 - 40 г/л CrO3                    

По-третє, виявилося, що користуватися для аналізу методом градуйованого графіка не можна, тому що невеликі зміни у складі проби викликають суттєва зміна потенціалу (див. малюнок). Користуватися можна тільки методом добавок, оскільки нахил калібровок змінюється не так істотно. Розрахунки показують, що зменшення концентрації CrO3 від 40 г/л до 20 г/л викликає помилку в 20% при аналізі методом добавок.

У висновку слід сказати про те, що вимірювання в такій агресивному середовищі, яку створюють хромати, істотно скорочують термін служби електрода. У зв'язку з цим зберігати електрод рекомендується в сухому стані, а не залишати в аналізованому розчині.

Список літератури

Для підготовки даної роботи були використані матеріали з сайту http://www.novedu.ru/