Проведення
хроматографічного аналізу в умовах не повністю розділених піків.
Програма
peak2
Немирівський
А.М.
При проведенні
хроматографічного аналізу часто зустрічаються випадки, в яких піки НЕ
повністю розділені, що впливає на точність проведення аналізу. У
пропонованої увазі роботі, пропонується використовувати розрахунок, який
базується на проведенні модельних дослідів із зразками, що містять речовини
відомих концентрацій, і вимірюванні що вийшов висот піків. Далі робиться
припущення, що приріст піку від впливу піку-сусіда пропорційно
висоті піку-сусіда.
Нанести на
графік результати модельних експериментів легко, але виникає питання про
практичному використанні цього графіка для уточнення результатів робочих
аналізів, тому що в обох частинах функції фігурує невідома величина С,
яку і треба визначити. Ця проблема вирішується за допомогою організації
ітераційного процесу, вихідною посилкою якого є наближена
величина С/СF.
Розглянемо
докладніше ітераційний процес. Після того, як проведена калібрування, ми можемо
фактично мати у своєму розпорядженні 2-ма графіками:
H/C = A Cf/C + B і Hf/Cf
= A1 C/Cf + B
(2,3)
Припустимо,
що Cf/C = Hf/H. Користуючись цим припущенням, з перших
рівняння знаходимо С, а з другого - СF.
Далі обчислимо відношення СF/C, яке
володіє кращим наближенням до дійсних значень, ніж Hf/H. Потім отримані Cf і C підставляємо в рівняння (2) та
(3). Процес таким чином можна продовжувати далі до тих пір, поки не буде
досягнута необхідна точність.
Для додання
наочності нашим міркуванням, проведемо показові розрахунки на
математичної моделі. Нехай ситуацію з пересічними піками створює
наступна закономірність:
Y = (exp (-2,773 x2) +
exp (-2,773 (x-1) 2)) Cf/C
(4)
На малюнку 1
показані графіки цієї функції при Cf/C рівному 1 і 2. Другий графік,
очевидно, не має належного першого максимуму. У зв'язку з цим ми будемо
вважати точку перегину максимумом другу піку.
На малюнку 2
зображені графіки функцій (2) і (3), про які ми говорили раніше. З малюнка
випливає, що гіпотеза про лінійне вплив сусіднього піку на величину основного
цілком придатною. Безумовно, не треба намагатися включати в область лінійності
точки на великому інтервалі Cf/C, тому що результати апроксимації
будуть незадовільними. Про це свідчать різні параметри на
вищезазначених графіках, тоді як вони повинні бути однаковими, оскільки форма
модельованих хроматографічних піків однакова. Різні ж параметри говорять
про те, що апроксимація проводилася в різних діапазонах Cf/C.
Прочитавши цей
матеріал, проникливий читач відразу скаже: "А як цим
користуватися? "Вимірювати дані для калібрування, будувати 2 графіка,
породжувати ітераційний процес дуже непросто! Для полегшення життя я пропоную
увазі власну комп'ютерну програмку, що істотно спрощує
процес обчислення результатів аналізу. Вона називається Peak2. Зрозуміти принцип її
роботи нескладно, однак про деякі її властивості я розповім докладніше.
По-перше, програма дозволяє проводити обчислення не тільки на лінійних
графіках, а й на нелінійних. Для роботи в умовах
нелінійності калібрування дозволяє працювати режим вимірювання "Ломана
лінія ". З назви випливає, що експериментальні точки просто
з'єднуються ламаною лінією, що дозволяє точніше отримувати результат в умовах
нелінійної калібрування. Для того щоб розпізнати неприпустиму кривизну
калібрування, існує режим "Рада", який знайомить з можливою
максимальної систематичною похибкою при використанні лінійної апроксимації
і дозволяє вибрати необхідний режим розрахунків. У програми Peak2 існує
одне обмеження: не можна вводити нульові значення концентрацій! Якщо такі
вводити, вони не будуть враховуватися при розрахунках.
Список
літератури
Для підготовки
даної роботи були використані матеріали з сайту http://www.novedu.ru/
