Отримання
моторних палив з газів газифікації рослинної біомаси
Я. М. Паушкін,
Г. С. Головін, А. Л. Лапидус, А. Ю. Крилова, Є. Г. Горлов, В. С. Ковач
Інститут
горючих копалин
Розглянуто новий метод отримання
екологічно чистих рідких моторних палив з рослинної біомаси. Палива не
містять сірку, а що виділяється при їх горінні діоксид вуглецю знову бере участь в
освіту рослин. Палива виходять з газів газифікації біомаси повітрям
при невисокому тиску і температурі. Обговорюються проблеми ресурсів горючих
копалин і рослинної біомаси в світі і в нашій країні.
В даний час енергетичні
потреби світу становлять ~ 11-12 млрд. т умовного палива (у. т.) і
задовольняються за рахунок нафти і газу на 58-60%, вугілля - на 30%, гідро-і атомної
енергії - на 10-12% [1]. Розвідані запаси нафти, вугілля і газу наведені в
табл. 1 і 2 [2-5].
Таблиця 1
Світові запаси горючих копалин, придатні для
індустріальної видобутку, млрд. т н. е.. Нафта + газ
Вугілля
Співвідношення
Література
226
687
1:3,0
[4]
230
741
1:3,2
[3]
Таблиця 2
Запаси горючих копалин і приріст
біомассси [2, 5, 7], млрд. т н. е.. Найменування
У СНД
У світі
Нафта
8-10
145
Вугілля
~ 200
720
Газ
~ 40
104
Освіта рослинної біомаси на рік
~ 15-20
80
Як джерело енергії
використовується також рослинна біомаса [6] (дрова та ін) - близько 1 млрд. т
п., або 0,7 млрд. т нафтового еквівалента (н.е..), що становить майже
четверту частину з видобутку і споживання нафти в світі (~ 3
млрд. т). Потреба в нафті та інших видах сучасної енергії, ймовірно,
буде збільшуватися і одночасно будуть удосконалюватися методи
енергетичного використання рослинної біомаси (крім прямого спалювання).
У даній роботі
розглядаються можливості отримання компонентів рідких палив головним чином
з рослинної біомаси, за допомогою її газифікації і синтезу з газу рідких
вуглеводнів. У загальному вигляді ці процеси представлені на рис. 1.
Застосування відновлюваної
рослинної біомаси для виробництва моторних палив доцільно і навіть
необхідно у зв'язку з обмеженістю запасів нафти. За даними XIII Нафтового
конгресу (1991 р.) [7], розвідані запаси нафти у світі оцінюються в 140-145
млрд. т (160 млрд. м3), яких при сучасному споживанні нафти в
світі може вистачити на 35-45 років.
По окремих регіонах проблеми з
запасами нафти стоять більш гостро: 76% запасів знаходиться на Близькому і Середньому
Сході, в Латинській Америці. На решту регіонів залишається 24%, з яких
6-7% доводиться на СНД. З огляду на рівень видобутку нафти в 1990 р., цих запасів
може вистачити на 15-18 років.
Потреба нафти в Російській
Федерації - 270-300 млн. т, в цілому по СНД - 450 млн. т (для порівняння - США
споживають близько 800 млн. т нафти). Надалі споживання нафти в світі
зростати, тому, враховуючи дефіцит нафти, необхідно розвивати нові шляхи
отримання рідких моторних палив. Виробництво моторних палив з твердих
горючих копалин не надто широко. Так, у ПАР отримують 5 млн. т моторних
палив, для чого витрачається 27-30 млн. т бурого вугілля. Ця технологія
заснована на парокіслородной газифікації вугілля та отримання моторних палив з
синтез-газу на залізному каталізаторі. Виробництво синтетичних палив в
великих масштабах з метою заміни нафти представляє важку задачу. Для виробництва
150 млн. т синтетичних палив (1/2 потреби Росії) знадобиться близько
1 млрд. т бурого вугілля (видобуток вугілля в 1990 р. в Радянському Союзі становила близько
700 млн. т, у США - 800 млн. т).
Доступним і поновлюваних
сировиною для виробництва синтетичних моторних палив є біомаса
рослин. Наприклад, у Канаді лісова і лісопереробна промисловість більше
70% необхідної енергії отримує з відходів деревини (газифікацією та іншими
методами). У Радянському Союзі в період 1940-1950 рр.. були створені установки,
що працювали на лісових і сільськогосподарських відходах при їх газифікації повітрям
з отриманням газоподібного моторного палива. Щорічний приріст біомаси
рослин на Землі становить від 170 до 200 млрд. т, вважаючи на суху речовину,
що в перерахунку на нафтовий еквівалент відповідає приблизно 70-80 млрд. т [5,
6].
До середини XIX ст. людство
використовувало в якості теплоносія для побутових і промислових цілей
(металургія, парові машини та ін) майже виключно біомасу рослин і продукти
її переробки (деревне вугілля).
При використанні як
енергоносія газу, нафти та вугілля виникає ряд проблем, пов'язаних з
обмеженими запасами горючих копалин, особливо нафти. Крім
виснаження запасів нафти важливими проблемами є перевезення на великі
відстані і зберігання всіх видів палив.
У зв'язку з дефіцитом нафти
доцільно використовувати місцеві види палива - рослинну біомасу, бурий
вугілля, торф, сланці, різні тверді органічні відходи (сміття у містах)
при переробці в рідке паливо. Загальна кількість різних твердих
органічних відходів (лесодобича та лісопереробки, сільське господарство,
промисловість, побутове сміття у містах) може бути дуже велика. Наприклад, в
США воно досягає 1-1,2 млрд. т на рік. З цієї кількості можна одержати близько
1/4 моторних палив, тобто більше 100 млн. т. Однак більша частина відходів не
використовується, деяку частину застосовують для отримання біогазу (суміш СН4
з СО2), інша частина спалюється.
Наприклад, фірма "Боїнг" спалює
біомасу (відходи деревини та міське сміття) для отримання приблизно 60% тепла,
необхідного для обігріву заводу "Боїнг" площею 550 тис. м2
що є найбільшим у світі виробничим комплексом [8].
Ресурси щорічно відновлюваної
рослинної біомаси енергетично в 25 разів перевищують видобуток нафти. У
даний час спалювання рослинної біомаси складає ~ 10% від споживаних
енергоресурсів (приблизно 1 млрд. т у. т.), в майбутньому очікується істотне
розширення використання біомаси у вигляді продуктів її переробки (рідких,
твердих палив та інші), і в першу чергу відходів, які накопичуються і
розкладаються, забруднюючи навколишнє середовище [9].
Біомаса переробляється в
паливні та хімічні продукти різними методами: піроліз, гідролізом,
газифікацією, гідрогенізації та ін Ці процеси здійснюються на пересувних
або стаціонарних установках.
У Норвегії застосовуються
пересувні установки на лісосіках, де переробляються рослинні відходи
методом піролізу. Продуктивність окремої установки від 10 до 30 т
деревного вугілля на добу [10]. При піролізі з 1 т відходів (тріска) виходить 280
кг вугілля, 200 кг смоли піролізу і близько 222 кг газоподібного палива.
Газоподібне паливо використовується для підтримки процесу піролізу. Смола
піролізу застосовується як котельне паливо або піддається
гідрооблагоражіванію під тиском водню для отримання бензину та дизельного
палива. Стаціонарні установки піролізу можуть мати до 40 печей і розраховані
на переробку 300-350 тис. т органічних відходів на рік [11].
Розроблено процес зрідження
рослинної біомаси методом гідрогенізації при 350 ° С під тиском водню
при 6,4 МПа. З 1 т біомаси отримують 24 кг синтетичної нафти і 160 кг
залишку типу асфальту [12].
Одним з методів отримання
рідких моторних палив є термічне розчинення деревини в нафтових
фракціях при 380-450 ° С під тиском 10,0 МПа. При цьому відбувається зрідження
деревини.
У США є експериментальна
установка, де з 1000 кг деревної тріски виходить 300 кг палива типу сирої
нафти. Процес ведуть при тиску 28 МПа і температурі 350-375 ° С. В якості
каталізатора застосовують карбонат натрію [13].
У ряді країн (Італія, ФРН,
Аргентина та ін) створені спеціальні енергетичні плантації швидкозростаючих
порід деревини та інших порід на землях, не придатних для сільського господарства.
Плантації верби в Швеції на
заболочених землях дають 25 т деревини з 1 га на рік. Збір деревини
здійснюється через 2 роки спеціальними комбайнами в зимову пору року, коли
заболочена земля замерзає. З 1 млн. га виходить 15 млн. т деревини у вигляді
сухого деревного палива, що еквівалентно 20% енергії, необхідної для цієї
країни [14].
У рамках Східно-Європейської
програми розвитку поновлюваних енергоресурсів в Італії пущений великий
біоенергетичний комплекс, розрахований на щорічну переробку 300 тис. т
швидкозростаючою біомаси та органічних відходів. Крім газу і важких залишків
буде отримано 20 тис. т рідкого палива. У Німеччині є великі плантації
ріпаку, з якого одержують мастила і дизельне паливо.
У Латинській Америці, США та
Франції з біомаси (відходів цукрової тростини, кукурудзи та ін) отримують
етанол, використовуючи зазвичай процеси бродіння. У Бразилії виходить більше 10 млн.
т етанолу, який застосовують як основне паливо для автомобілів (96%-вий
етанол) або в суміші з бензином - паливо "Газохол" (22% етанолу з 78%
бензину). У США з кукурудзи одержують більше 3 млн. т етанолу, який застосовують
як добавка до бензину (5-10%) для підвищення октанового числа і поліпшення
процесів згоряння.
Для використання в моторних
пальному запропоновані похідні метанолу та етанолу, які не корродирует
апаратуру, нешкідливі, добре змішуються і мають високі антидетонаційні
властивості [15]:
В даний час як
добавки для підвищення октанового числа використовують метил-трет-бутиловий ефір.
В [16, 17] розроблено новий
процес синтезу нормальних парафінів і ізопарафінов, а також олефінів з нового
типу вихідної сировини - рослинної біомаси. Біомаса перетворюється
газифікацією повітрям у генераторний газ, що містить оксид вуглецю і водень.
У газі міститься близько 50% азоту, тому синтез з такого газу компонентів
моторних палив складу С5-С22 є принципово
новим. Раніше у всіх технологічних процесах (Фішера - Тропша, Сасол, Мобіл)
застосовували концентрований газ, що складається тільки з СО і Н2.
парафінові вуглеводні нерозгалужене
будови є хорошими компонентами дизельних палив. Для виробництва
високоцетанових моторних палив [18] бажано змішання фракцій синтетичних
парафінів з цетановим числом 77-90, отриманих за методом Фішера - Тропша з
дизельними фракціями нафти або продуктів гідрогенізації вугілля, які мають
цетанове число 40-50.
Продукти синтезу, отримані
за допомогою газифікації біомаси, міг замінити нафтохімічне сировину.
Рідкі олефіновие вуглеводні,
що утворюються при синтезі, міг знайти застосування, крім паливного
призначення, для виробництва синтетичних миючих засобів. З фракції
вуглеводнів С2-С22, отриманої біомаси, в процесі
піролізу на ванадієвої каталізаторі можуть бути отримані етилен, пропилен і
Бутілени [19, 20]. При каталітичному піролізі утворює до 40-50% етилену і
60-65% суми газоподібних олефінів на результат сировину. Перевірка цього процесу в
дослідно-промислових умовах [21] показав що в залежності від застосовуваного
сировини етилен утворюється з виходом від до 40% і Олефіни 60-65%. При термічному
піролізі вихід етилену звичайно не перевищує 25-26%.
Таким чином, в результаті
переробки рослинної сировини можуть б отримані рідкі вуглеводні --
компоненти моторних палив і Олефіни, зокрема етилен для процесів
нафтохімічного синтезу.
Мета цього дослідження --
розробка процесу одержання компонентів рідких палив (бензину, дизельного
палива) з продуктів газифікації рослинної біомаси СхНуОг
при 900-1500 ° С. При цьому утворюється газ, що містить оксид вуглецю, водень,
діоксид вуглецю і азот:
CxHyOz + O2 + N2
= CO, H2, CO2, H2O, N2
Склад продуктів газифікації
залежить від вихідної сировини (деревна щеп солома, відходи технічних культур і
ін).
СO2 7-12, N2-50. Може бути присутнім невелике
кількість інших домішок, наприклад СН4.
Характерною особливістю газів
газифікації біомаси повітрям є великий вміст азоту - 45-55%. Раніше
вважали, що азот буде перешкоджати синтезу рідких вуглеводнів із СО і Н2.
каталітичну газифікацію
біомаси деревної пульпи проводять за допомогою водяної пари з підведенням тепла
ззовні в трубчастих печах на нікелевих каталізаторів. У цьому випадку з 1 т
біомаси виходить 150-160 кг водень діоксид вуглецю відділяється. У процесі
піролізу витрачається 103,0 КД тепла на 1 молекулу водню, а при спалюванні 1
молекули виділяєте 285 кДж.
У промисловості для процесу
Фішера - Тропша синтез-газ отримують каталітичної конверсією метану з водяним
парою при високих температурах.
Газифікація біомаси з водяним
пором дещо складніше, ніж газифікація із застосуванням повітря, тому що
газогенератори такого типу не розроблені.
Розглянемо синтез вуглеводнів
з генераторних газів газифікації повітрі рослинної сировини. Газифікація
повітрям (при неповному згорянні) - відомий технологічний процес
переробки твердого органічного сировини-біомаси, торфу, бурого вугілля.
Гази газифікації повітрям у
Залежно від вихідної сировини [9] мають наступний склад, про .%:
СО
Н2
СO2
O2
N2
Деревна тріска
28,1
15,4
6,8
0,5
46,3
Солома
15,4
14,8
13,2
0,2
53,0
Буре вугілля
25,5
14,0
6,2
0,2
51,7
газогенераторні установки, де
як паливо застосовували біомасу - деревину, відходи бавовни, кукурудзи та
ін, а також вугілля, раніше широко використовувалися. У 40-х і 50-х роках було
більше 200 тис. різних стаціонарних і пересувних машин [9] і були
зекономлені мільйони тонн нафти. У 1980-1990 рр.. газогенераторних техніку
використовували тільки в Канаді і США на лісозаготівлях.
У Західній Європі в 1980-1990
рр.. при знищенні міського сміття застосовували процеси газифікації, отримуючи
генераторний газ, що містить СО - 22, Н2 12-15, N2 45-50.
Установки такого типу фірми "Фест-Альпіне" (Австрія) екологічно чисті, а газ
може застосовуватися для отримання рідкого палива.
Як аналогів газу
газифікації в цій роботі використовували суміш газів наступних складів
(об.%): СВ - 30, Н2 - 15, С02 - 5, N2 - 50; СО
- 15, Н2 - 20, С02 - 15, N2 - 50; СВ - 28, Н2
- 15, СО2 - 7, N2 - 45.
Досліди проводили при тисках
0,1 і 1 МПа і температурах від 180 до 230 ° С. Використовували промисловий
Co-який містить каталізатор і каталізатор, який готували змішуванням основного
карбонату кобальту з носієм. Всі каталізатори відновлювали в потоці
водню при 450 ° С. Схема установки показана на рис. 2. Досліди проводили при
об'ємної швидкості (о. с.) від 50 до 200 год-1.
Для проведення більшої частини
дослідів був обраний Co-каталізатор, активний в процесі синтезу вуглеводнів із
водяного газу (СО-Н2) за Фішеру - Тропша. Результати дослідів,
проведених при атмосферному тиску та різному
Основні показники процесу синтезу вуглеводнів із
продуктів повітряної газифікації біомаси (Р-0, 1 МПа, Т-190-210 ° С, о. с. 100
ч-1, каталізатор 32% З-3% MgO-ЦВМ *
)
Оригінальний газ, об.%
Вихід вуглеводнів **
,
г/м3
Склад рідких вуглеводнів,%
СО
Н2
С02
N2
C1
С2-С4
> С5
загальний
Олефіни
парафіни
розгалужені
нормальні
33
67
-
-
20
37
80
137
8
16
76
10
20
20
50
11/37
7/23
28/98
46/158
10
21
69
15
20
15
50
11/30
7/18
31/90
49/138
11
26
63
30
15
5
50
2/4
Сліди
19/64
21/68
16
26
58
* ЦВМ --
цеолітсодержащій носій
** У чисельнику
дробу вказано вихід у розрахунку на пропущений газ, в знаменнику - в перерахунку на
СО + Н2.
Таблиця 4
Вплив складу вихідної газу на синтез вуглеводнів
(Р-1, 0 МПа, о.с. - 100 г-1 Склад вихідного газу, об.%
Tопт, 0C
Вихід вуглеводнів, г/м3
Склад рідких вуглеводнів,%
Середнє вуглеводневу число
Олефіни
парафіни
СО
CO2
H2
N2
C1
С2-С4
> С5
загальний
розгалужені
нормальні
32% Co-3% MgO-ЦВМ
33
0
67
0
230
6
22
41
69
10
9
81
10, 0
30
5
15
50
230
3
9
52/116 *
64
4
16
80
13, 4
15
15
20
50
220
8
9
35/101 *
52
2
11
87
12, 0
32% С-2% MgO-3% ZrO2-носій
33
0
67
0
170
7
1
53
61
14
4
82
10, 4
30
5
15
50
230
2
4
41/92 *
47
13
27
60
12, 8
15
15
20
50
210
12
13
41/117 *
66
3
22
75
13, 3
* Див табл. 3.
складі взятого для досвіду газу,
представлені в табл. 3. У табл. 4 наведено результати дослідів під тиском 1
МПа.
При збільшенні тиску з 0,1 до
1,0 МПа у присутності Со - містить каталізатора вихід рідких вуглеводнів
(> С5) в окремих дослідах досягав 52 г/м3 (без
надлишкового тиску не перевищував 31 г/м3). Якщо віднести цей вихід до
1 кг використаних для газифікації відходів деревини, то при 20%-ної вологості
вихід газу складає 2,6-3 м3/кг. Якщо взяти вихід 2,6 м3/кг,
то з 1 т відходів можна отримати від 80 до 135 кг рідкого палива Стабільність
роботи каталізатора на газі повітряної газифікації при 1,0 МГ характеризується
кривими на рис. 3.
Рис 4. Типова хроматограм
рідких продуктів синтезу вуглеводнів із продуктів газифікації біомаси.
Газ-носій азот, капілярна колонка довжиною 50 м, рідка фаза OV-101, 20-220 °
С, 8 ° С/хв
З урахуванням можливих втрат можна
прийняти, що 1 г рідкого палива буде виходити з 8-10 т сировини. На рис. 4
наведена типова хроматограм одержуваної вуглеводневої фракції. Отримана
вуглеводнева суміш містить бензинову фракцію С5-С,, і дизельну
фракцію С,,-С18.
На цих прикладах показано, що
з газів газифікації рослинної сировини повітрям можна отримати компоненти
рідкого палива, бензинові та дизельні фракції, хоча в газах синтезу
міститься до 50% азоту.
Результати синтезу рідких
вуглеводнів з газів каталітичної газіфі-
Таблиця 5
Синтез рідких вуглеводнів з продуктів паровий
газифікації біомаси у присутності каталізатора 32% Со-2% MgO - 3%, ZrO2-кизельгур,
Р-1, 0 МПа, о. с, - 100 г-1 Склад вихідного газу, про%
ТОПТ 0С
Вихід вуглеводнів, г/м3
Склад рідких вуглеводнів,%
Середнє вуглеводневу число
Олефіни
парафіни
СО
С02
Н2
C1
С2-С4
C5 - С23
загальний
розгалужені
нормальні
33
33
33
190
22
22
117
161
21
17
62
10,6
20
35
45
220
45
34
114
193
5
13
82
11,5
20
45
35
250
19
18
83
120
5
14
81
11,6
45
35
20
210
5
8
84
97
14
33
53
11,7
35
45
20
240
2
2
58
62
22
33
45
13,8
45
20
35
260
24
28
107
159
13
36
51
10,9
35
20
45
200
50
32
96
178
8
19
73
9,9
вихід рідких вуглеводнів з 1
м3 газу (склад, об.%: СО 33, С02 33, Н2 33) досягає
114-117 г/м3, загальний - 160 г/м3. Загальний вихід (з урахуванням
газоподібних продуктів) досягає 170-190 г/м3, аналогічно процесу
Фішера - Тропша з СО-Н2. Однак газ каталітичної газифікації
біомаси з водяною парою містить до 20-30% С02, який, ймовірно,
також частково входить в реакцію.
Була розглянута можливість
створення пересувних дослідних установок з переробки рослинної біомаси в
компоненти моторного палива. Вони включають газифікацію біомаси повітрям при
900-1500 ° С, очищення газу і синтез рідких вуглеводнів. Принципова схема
установки показана на рис. 5. Установки знаходяться в стадії проектування.
Для синтезу можна використовувати
також газ, отриманий газифікацією рослинної біомаси парою.
Таким чином, представлений
процес отримання рідких моторних палив з рослинної сировини - відходів
сільського господарства, лесодобичі і лісопереробки, який можна здійснити на
пересувних або стаціонарних установках.
Процес складається з газифікації
органічної сировини (неповного згоряння) повітрям при 900-1500 ° С, в результаті
чого утворюється газ, що містить СО, Н2, СО2, Н2О,
N2. У результаті каталітичної конверсії газу при 200-250 ° С і 1,0
МПа виходить суміш рідких вуглеводнів. Азот повітря в реакцію не вступає.
При цих процесах 1 т компонентів моторного палива виходить з 8 т
вихідної сировини. Загальний ККД синтез рідкого палива з вихідної сировини (біомаси)
складає близько 40%. З лісосічних або сільськогосподарських відходів з 1 кв. км
на пересувних установках можна отримати від 100 до 200 т рідкого палива [21].
Моторні палива [23],
отримані з рослинної біомаси, екологічно чисті, тому що не містять
сірку, а що утворюється при їх згорянні діоксид вуглецю знову залучається до
освіта рослин і не накопичується в атмосфері. Утилізація рослинних
відходів та відходів пластмас оздоровлює екологічну обстановку [24]. Це
робить можливим отримати додаткову кількість моторного палива з
відходів рослинного і вторинної сировини, пластмас. Крім переробки відходів
в ряді країн (Бразилія, Швеція, Італія,
Рис. 5. Схема установки для
отримання рідкого палива з рослинної біомаси: 1 - газогенератор; 2 --
повітряний компресор; 3 - адсорбер; 4 - холодильник; 5 - фільтр тонкого очищення;
6 - компресор; 7 - реактор; 8 - теплообмінник; 9 - сепаратор; 10 - приймач
рідкого палива. Лінії: I - біомаса, II - повітря, III - відпрацьований газ, IV --
синтетичне рідке паливо
Німеччина та ін) практикується
створення спеціальних енергетичних плантацій з швидко зростаючих порід деревини
та інших рослин з метою подальшої переробки для енергетичних цілей.
Список
літератури
Storl E.// Energia. 1988. V. 10. № 1. P. 4.
Wild W. H.// Erdol-Erdgaz-Kohle. 1989. № 3. S. 101.
Ramain P.// Cah. fr. 1988. № 236. P. 15.
Otto O.// Glukauf. 1983. B. 119. S. 335.
Leth H.// Angew. Botanik. 1972. B. 46. № 1. S. 37.
Bernard B.// Afrique exp. 1984. № 4. P. 44.
Masters S. D. World Petroleum Congress, Buenos Aeres, 1991.
Frank E.// Petrol. Econ. 1984. V. 51. № 3. P. 104.
Коллер Л. К. газомоторне
установки. М.: Машгиз, 1951.
Варфоломеев С. Д., Березин И. В.
//Журн. ВХО їм Д. І. Менделєєва 1986 № 6. С. 489.
Kelly M. J.// Modern Power Systems. 1987. V. 7. № 1. P. 13.
Levis E. S.// Chem. Eng. 1986. V. 93. № 1. P. 11.
Slakter S.// Chem. Week 1987. V. 141 № 8. P. 14.
Kross R.// World Wood 1981. V 22. № 13.
P. 20.
Паушкін Я. М., Горлов Е. Г.
//Докл. АН СРСР. 1984. Т. 277 № 2. С. 434
Паушкін Я. М., Головін С. Г.,
Горлов Е. Г. Отримання моторних палив і водню нетрадиційними методами з
вугілля та біомаси// Нарада з хімії та технології одержання рідких палив.
Москва, 1985.
Крилова А. Ю., Лапидус А. Л.
Паушкін Я, М.// Докл. АН СРСР. 1989. Т. 304 № 1. С. 162.
Шпільрайн Е. Е., Наваліхіна М.
Д.// ХТТ. 1990. № 2. С. 45.
Паушкін Я. М., Адельсон С. В.
//Докл АН УРСР. 1970. № 7 С. 630.
Паушкін Я. М., Адел'сон С. В. та
др Спосіб приготування каталізаторів для піролізу вуглеводневої сировини А с.
277743 СРСР від 22 травня 1970
Адел'сон С. В., Мухіна Т. Н.//
Нафтопереробка і нафтохімія. Інформ СБ 1991. № 7 З 30.
Варфоломеев С. Д., Калюжний С.
Т., Медман С, В.// Успехи химии. 1988. № 7 С. 1201
Фукс И. Г., Евдокимов А. Ю.
Палива і мастила на основі рослинних сполук. М..
ЦНІІТЕНефтехім, 1992 24 Коптюг В. А// Журн. Рос. хім заг їм Д. І. Менделєєва
1993. Т 37 № 4. С. 4
